判断σ键和π键的一般规律是：共价单键是σ键；双键中有一个σ键和一个π键；三键中有一个σ键和两个π键。
非金属元素原子之间以共用电子对形式形成的化学键叫做共价键。它具有饱和性和方向性。通过以前的学习我们知道共价键可以分为极性共价键和非极性共价键。按电子云重叠的方式，共价键又可以分为σ键和π键。 两个原子的电子云以“头碰头”的方式重叠形成的共价键是σ键，其电子云图像为轴对称图形。σ键强度较大，不易断裂。两个原子的电子云以“肩并肩”的方式重叠形成的共价键是π键，其电子云图像为镜面对称图形。π键强度较小，不牢固，易断裂。s电子云形式为圆球形，p电子云为哑铃型。所以s电子云只能形成键，p电子云既能形成σ键又能形成π键。
